Anna Gunn, 11 Ağustos 1968 tarihinde New Mexico'nun Santa Fe şehrinde dünyaya geldi. İç mimar annesi Shana ile emlakçı babası Clem'in kızı olan oyuncu, lise eğitimini Santa Fe Preparatory School'da tamamladıktan sonra tiyatro dalında eğitim almak üzere Northwestern Üniversitesi'ne kaydoldu. 1988 yılının sonbaharında ise İngiltere'deki British American Drama Academy'de bir dönem eğitim gördü.
Amerikan televizyon dünyasında adını Breaking Bad dizisindeki Skyler White rolüyle duyuran Gunn, bu karakterle büyük bir hayran kitlesi edindi. Dizide Walter White'ın karısını canlandıran oyuncu, 2012, 2013 ve 2014 yıllarında Drama Dizilerinde En İyi Yardımcı Kadın Oyuncu dalında Emmy Ödülü'ne aday gösterildi.
Bu ödüllerden ikisini 2013 ve 2014 yıllarında kazandı. Ayrıca Ağustos 2013'te The New York Times gazetesinde yayınlanan köşe yazısında, dizideki karakteriyle ilgili olarak hayranlarının tepkilerini ele aldı.
Gunn'un televizyondaki diğer önemli rollerinden biri, 1997 ile 2002 yılları arasında yayınlanan The Practice dizisinde canlandırdığı savcı yardımcısı Jean Ward karakteriydi. 2005 yılında başlayan ve 2006'ya kadar devam eden HBO'un western dizisi Deadwood'da ise Martha Bullock karakterini oynadı. Bunun yanı sıra Seinfeld ve Six Feet Under gibi popüler dizilerin çeşitli bölümlerinde yer aldı.
Özel yaşamında da ilgi çekici deneyimlere sahip olan Anna Gunn, 1990 ile 2009 yılları arasında oyuncu ve emlakçı Alastair Duncan ile evli kaldı. Bu evlilikten Emma ve Eila Rose adında iki kız çocuğu dünyaya getirdi.
